超級電容,又名電化學(xué)電容,雙電層電容器、黃金電容、法拉電容,是從上世紀(jì)七、八十年代發(fā)展起來的通過極化電解質(zhì)來儲能的一種電化學(xué)元件。
它不同于傳統(tǒng)的化學(xué)電源,是一種介于傳統(tǒng)電容器與電池之間、具有特殊性能的電源,主要依靠雙電層和氧化還原贗電容電荷儲存電能。但在其儲能的過程并不發(fā)生化學(xué)反應(yīng),這種儲能過程是可逆的,也正因?yàn)榇顺夒娙萜骺梢苑磸?fù)充放電數(shù)十萬次。
超級電容器結(jié)構(gòu)上的具體細(xì)節(jié)依賴于對超級電容器的應(yīng)用和使用。
由于制造商或特定的應(yīng)用需求,這些材料可能略有不同。
所有超級電容器的共性是,他們都包含一個正極,一個負(fù)極,及這兩個電極之間的隔膜,電解液填補(bǔ)由這兩個電極和隔膜分離出來的兩個的孔隙。
超級電容器的結(jié)構(gòu)如圖所示,是由高比表面積的多孔化電極材料、多孔性電池隔膜及電解液組成。
隔膜應(yīng)滿足具有盡可能高的離子電導(dǎo)和盡可能低的電子電導(dǎo)的條件,一般為纖維結(jié)構(gòu)的電子絕緣材料,如聚丙烯膜。電解液的類型根據(jù)電極材料的性質(zhì)進(jìn)行選擇。
根據(jù)儲能機(jī)理的不同可以分為以下兩類:
1、雙電層電容:
是在電極/溶液界面通過電子或離子的定向排列造成電荷的對峙而產(chǎn)生的。
對一個電極/溶液體系,會在電子導(dǎo)電的電極和離子導(dǎo)電的電解質(zhì)溶液界面上形成雙電層。
當(dāng)在兩個電極上施加電場后,溶液中的陰、陽離子分別向正、負(fù)電極遷移,在電極表面形成雙電層;撤消電場后,電極上的正負(fù)電荷與溶液中的相反電荷離子相吸引而使雙電層穩(wěn)定,在正負(fù)極間產(chǎn)生相對穩(wěn)定的電位差。
這時對某一電極而言,會在一定距離內(nèi)(分散層)產(chǎn)生與電極上的電荷等量的異性離子電荷,使其保持電中性;當(dāng)將兩極與外電路連通時,電極上的電荷遷移而在外電路中產(chǎn)生電流,溶液中的離子遷移到溶液中呈電中性,這便是雙電層電容的充放電原理。
2、法拉第準(zhǔn)電容:
其理論模型是由Conway首先提出,是在電極表面和近表面或體相中的二維或準(zhǔn)二維空間上,電活性物質(zhì)進(jìn)行欠電位沉積,發(fā)生高度可逆的化學(xué)吸脫附和氧化還原反應(yīng),產(chǎn)生與電極充電電位有關(guān)的電容。
對于法拉第準(zhǔn)電容,其儲存電荷的過程不僅包括雙電層上的存儲,而且包括電解液離子與電極活性物質(zhì)發(fā)生的氧化還原反應(yīng)。
當(dāng)電解液中的離子(如H+、OH-、K+或Li+)在外加電場的作用下由溶液中擴(kuò)散到電極/溶液界面時,會通過界面上的氧化還原反應(yīng)而進(jìn)入到電極表面活性氧化物的體相中,從而使得大量的電荷被存儲在電極中。
放電時,這些進(jìn)入氧化物中的離子又會通過以上氧化還原反應(yīng)的逆反應(yīng)重新返回到電解液中,同時所存儲的電荷通過外電路而釋放出來,這就是法拉第準(zhǔn)電容的充放電機(jī)理。
超級電容的優(yōu)點(diǎn):
1、很小的體積下達(dá)到法拉級的電容量;
2、無須特別的充電電路和控制放電電路;
3、和電池相比過充、過放都不對其壽命構(gòu)成負(fù)面影響;
4、從環(huán)保的角度考慮,它是一種綠色能源;
5、超級電容器可焊接,因而不存在像電池接觸不牢固等問題;
超級電容的缺點(diǎn):
1、如果使用不當(dāng)會造成電解質(zhì)泄漏等現(xiàn)象;
2、和鋁電解電容器相比,它內(nèi)阻較大,因而不可以用于交流電路;
超級電容器之所以稱之為“超級”的原因:
1、超級電容器可以被視為懸浮在電解質(zhì)中的兩個無反應(yīng)活性的多孔電極板,在極板上加電,正極板吸引電解質(zhì)中的負(fù)離子,負(fù)極板吸引正離子,實(shí)際上形成兩個容性存儲層,被分離開的正離子在負(fù)極板附近,負(fù)離子在正極板附近。
2、超級電容器在分離出的電荷中存儲能量,用于存儲電荷的面積越大、分離出的電荷越密集,其電容量越大。
3、傳統(tǒng)電容器的面積是導(dǎo)體的平板面積,為了獲得較大的容量,導(dǎo)體材料卷制得很長,有時用特殊的組織結(jié)構(gòu)來增加它的表面積。傳統(tǒng)電容器是用絕緣材料分離它的兩極板,一般為塑料薄膜、紙等,這些材料通常要求盡可能的薄。
4、超級電容器的面積是基于多孔炭材料,該材料的多孔結(jié)構(gòu)允許其面積達(dá)到2000m2/g,通過一些措施可實(shí)現(xiàn)更大的表面積。超級電容器電荷分離開的距離是由被吸引到帶電電極的電解質(zhì)離子尺寸決定的。該距離(<10 Å)和傳統(tǒng)電容器薄膜材料所能實(shí)現(xiàn)的距離更小。
5、龐大的表面積再加上非常小的電荷分離距離使得超級電容器較傳統(tǒng)電容器而言有驚人大的靜電容量,這也是其“超級”所在。
控制超級電容器的放電:
超級電容器的電阻阻礙其快速放電,超級電容器的時間常數(shù)τ在1~ 2s,完全給阻-容式電路放電大約需要5τ,也就是說如果短路放電大約需要5~10s(由于電極的特殊結(jié)構(gòu)它們實(shí)際上得花上數(shù)個小時才能將殘留的電荷完全放干凈)。
放電的控制時間:
超級電容器可以快速充放電,峰值電流僅受其內(nèi)阻限制,甚至短路也不是致命的。實(shí)際上決定于電容器單體大小,對于匹配負(fù)載,小單體可放10A,大單體可放1000A。另一放電率的限制條件是熱,反復(fù)地以劇烈的速率放電將使電容器溫度升高,最終導(dǎo)致斷路。
PS:
國內(nèi)外超級電容主流廠商以及發(fā)展方向
國外:上世紀(jì)60年代開始研究,70年代有產(chǎn)品推出。主流廠商有:美國的Powerstor、Maxwell;日本的Taiyo、NEC、Panasonic、Nichicon;韓國的NESSCAP等。
國內(nèi):上世紀(jì)90年代末開始起步,目前國內(nèi)的主流廠商有上海奧威、北京集星、錦州凱美等公司。
與鋰電池相比,超級電容目前主要的瓶頸在于:能量密度、耐壓性能、ESR、尺寸、成本。
目前的發(fā)展方向?yàn)橹苽漭^高比表面積和較小內(nèi)阻的多孔碳材料和對碳基材料進(jìn)行改良。
由于金屬氧化物在電極/溶液界面反應(yīng)所產(chǎn)生的法拉第準(zhǔn)電容要遠(yuǎn)大于碳材料的雙電層電容,現(xiàn)在已經(jīng)引起了不少研究者的興趣,他們正在這方面投入更多的精力。此外對于新型導(dǎo)電聚合物材料的應(yīng)用也有了更深的研究,并且已經(jīng)實(shí)現(xiàn)應(yīng)用。
超級電容的應(yīng)用場景
1、超級電容對環(huán)境的要求低于電池,所以在經(jīng)常掉電的場合,它顯示出了很大的優(yōu)勢。比如手機(jī)、相機(jī)等。
2、要求瞬時功率輸出較大的場合,如汽車馬達(dá)啟動的瞬間,采用ESR低的超級電容,可以幫助馬達(dá)的快速啟動。
3、超級電容器的脈沖功率性能、產(chǎn)品壽命、能夠在極端的溫度環(huán)境中可靠操作的特點(diǎn),完全適合于那些需要在幾分之一秒至幾分鐘時間的重復(fù)電能脈沖的應(yīng)用產(chǎn)品。例如在電動汽車(EV/HEV)、軍工、輕軌、航空、電動自行車、后備電源、發(fā)電(風(fēng)能發(fā)電、太陽能發(fā)電)、通訊、消費(fèi)和娛樂電子、信號監(jiān)控等領(lǐng)域的電源應(yīng)用方面具有廣闊的市場前景。
超級電容器,作為新型能源領(lǐng)域的重要組成部分,自面市以來,以其優(yōu)異電化學(xué)特性和環(huán)保性能,已成為新能源領(lǐng)域的發(fā)展亮點(diǎn),全球需求量快速增加,現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于國防軍工、交通運(yùn)輸、儲能、工業(yè)控制、風(fēng)光發(fā)電、供配電、智能四表、電動工具、輔助峰值功率、備用電源、替代電源等領(lǐng)域,具有廣闊的發(fā)展前景。